应顺元年（934年）四月，李从珂继位以后，任石敬瑭为河东节度使、北京留守，充大同、振武、彰国、威塞等军蕃汉马步总管。
虽然石敬瑭帮李从珂除掉了李从厚这个后患，但李从珂并没有信任他，反而将石敬瑭当成最大的威胁来对待，想尽办法要将石敬瑭调离河东这块非常重要的根据地。
石敬瑭也深知李从珂对自己疑心很重，他也在尽可能防范李从珂暗害自己！
因此，在洛阳参加完李嗣源的葬礼之后，石敬瑭也不敢提出离开洛阳返回太原的事情，但是他确实害怕李从珂要暗害自己，因此他整天愁眉不展，再加上他当时有病，最后他竟瘦得皮包骨，不像个人样。
因此，石敬瑭的妻子李氏赶忙向母亲曹太后求情，让李从珂放石敬瑭回去。
李从珂虽然不是曹太后的亲生儿子，但曹太后从小对他如同亲生一样，又见石敬瑭病成这样，他估计石敬瑭难以构成什么威胁，于是就顺水推舟做个人情，让石敬瑭回到了河东。
李从珂没想到这次他放过石敬瑭竟然是纵虎归山，后唐亡因此于他手。
石敬瑭回到太原后，他更加小心翼翼地防范李从珂！
有一次，石敬瑭妻李氏去洛阳参加李从珂的生日宴会。
宴会结束后，李氏想早点回太原，李从珂知道李氏的想法后，在辞行酒宴上李从珂却醉醺醺地对她说：“你这么着急回去，是不是要和石郎造反呀？”
李氏回到太原后，她将此事告诉了石敬瑭，此事使石敬瑭更加相信李从珂对他疑心很重，因为酒后人常说些平时不想说的话。
从此，石敬瑭开始为以后他与李从珂的决裂做充分的准备。
为了麻痹李从珂，石敬瑭在洛阳京城的来客面前装出一副病态，说自己没有精力治理地方政务。
在备战方面，石敬瑭几次以契丹侵扰边境为名，向李从珂要大批军粮，说屯积粮食以防敌入侵。
李从珂被他蒙在鼓里，屡次上当，但石敬瑭的部下却看了出来他要与李从珂争天下！
有一次在大唐朝廷派人慰劳将士时，竟然有的人高呼万岁，想拥立石敬瑭做皇帝，以次邀赏！
石敬瑭害怕事情泄露，就将领头的将士共三十六人杀死！
为了尽快挑明与李从珂的关系，石敬瑭决定试探李从珂对自己疑心和下手程度。
于是，石敬瑭假装上书大唐朝廷辞去马步兵总管的职务，让他到别的地方任节度使，如果李从珂同意就证明怀疑自己，如果安抚让他留任说明李从珂对他没有加害之心。
李从珂不知这是石敬瑭阴谋，他却听从了大臣薛文通的主意，薛文通说：“河东调动也要反，不调动也会反，时间不会太长，不如先下手为强。”
清泰二年（935年），李从珂派遣武宁节度使张敬达领兵驻屯在代州，牵制并监视石敬瑭。
此时石敬瑭已经做好一些防范措施，因此张敬达的奸细没有调查到石敬瑭的异动！
清泰三年（936年）年初，李从珂又调石敬瑭为天平节度使，企图以此消弱石敬瑭兵权。
接到朝廷命令后，石敬瑭抱病推迟赶任！
清泰三年（936年）五月，改任石敬瑭为郓州节度使，进封赵国公，又改赐“扶天启运中正功臣”名号。
这次，石敬瑭没有再忍，他公开拒绝调任，同时他还上表朝廷指责李从珂即位非法，应立即将皇位让给许王（明宗第四子李从益），这是石敬瑭公开与李从珂决裂的信号。
李从珂知道石敬瑭所作所为后，他勃然大怒，撕毁奏表，削除了石敬瑭所有的官爵！
同时，李从珂派遣张敬达率兵数万进攻晋阳，并命各镇联合讨伐石敬瑭！
石敬瑭意识到李从珂马上对他下毒手了！
同时，石敬瑭知道凭着太原城的城防工事，以及自己手上的几万兵马，肯定很难抵挡唐军诸路大军的围攻！
因此，石敬瑭早就策划好，向契丹借兵消灭李从珂的事情！
虽然石敬瑭不知道是否能够说服契丹人出兵，但是凭着这几年他与契丹人打交道的经验，他认为只要满足契丹人的要求，他们肯定原因出兵，因为契丹人觊觎中原地区已经很久了！
于是，石敬瑭马上派遣使节桑维翰前往契丹都城，觐见契丹王耶律德光，要求契丹出兵拯救河东节度使军及地盘，如果他获得大唐天下他愿意给契丹割地纳贡称臣（石敬瑭的具体许诺是，割让幽云十六州给契丹，每年进贡大批财物，以儿国自称！）
不久，唐军主将张敬达领兵攻打太原，唐军安重荣、安元信、安审信率军也来到太原城下，增援张敬达！
虽然有唐军张万迪等人率部投降石敬瑭，但是，太原攻防战打得异常惨烈！
在一个月的时间里，城外围军如潮水般地一波接一波地攻城，双方的死伤及消耗都非常大！
为了鼓舞士气，石敬瑭亲自登上城墙，用盾牌抵挡飞箭流石，指挥将士消灭攻城的敌人，虽然太原城内军心民心稳住了，但太原府库仓里的粮食却逐渐匮乏。
同年九月，在石敬瑭快要支撑不住唐军进攻的时候，契丹主耶律德光亲自率五万大军来到太原，增援石敬瑭！
契丹军到达后，围攻太原城唐朝联军立即阵脚大乱，同时他们各怀鬼胎，人人寻求自保，以致唐军在团柏谷与契丹军决战时，唐军被打得打败，死伤万余人！
随后，石敬瑭与契丹大军得以顺利南下进逼京师洛阳。
此时，后唐兵力还很强，但李从珂志气消沉，昼夜饮酒悲歌，不敢领兵出战，坐等灭亡。各镇将领见状，纷纷投降石敬瑭。
清泰三年（936年）闰十一月二十六日，李从珂见大势已去，于是带着传国玉玺与曹太后、刘皇后以及儿子李重美等人登上玄武楼，自焚而死，后唐遂亡。
李从珂死后无谥号及庙号，史家称之为末帝或废帝。传国玉玺亦在此时遗失不知所踪。
后晋天福元年（936年）十一月，辽太宗耶律德光册石敬瑭为皇帝，改元天福，国号晋，契丹主自解衣冠授之，石敬瑭遂即位于柳林（今山西太原市东南）。